溶劑效應是溶劑對于反應速率、平衡甚至反應機理的影響，絕大多數在溶劑中發生的有機化學反應中，溶劑的性質不僅對反應速率而且對反應平衡都是非常重要的。溶劑可分極性溶劑和非極性溶劑，極性溶劑又可分為質子溶劑和非質子偶極溶劑。溶劑效應對反應速度常數的影響依賴于溶劑化反應物分子和相應溶劑化過渡態的相對穩定性。在有機反應中，通常情況下，烷烴發生的自由基反應的特點是基本不受溶劑效應的影響。

　　樣品溶液的溶劑強度強于流動相溶劑強度時可能會造成的峰展寬、峰分叉現象。

　　溶劑效應現象

　　色譜圖上較早洗脫的峰扭曲變形或者開叉，與此同時較晚洗脫的峰則較為尖銳與對稱，這些現象顯示一個比較特殊的起因――樣品溶液的溶劑很可能強于流動相。例如樣品溶液的溶劑是100%乙腈(100%的強溶劑)，而流動相的組成則較弱，18%的乙腈與72%的水。個峰是開叉的，并且與第二個峰相比，明顯地變寬了。當樣品溶液的溶劑變成流動相時，所有的峰形都改善了，且變得尖銳。

　　解釋

　　當樣品進樣時,有可能出現峰展寬,樣品溶液組成和體積將會保持在10%甚至更低,在這個例子里,當樣品溶劑與流動相溶劑強度不同時,換句話來說,也就是樣品未用流動相溶解,因此,有些樣品分子溶解在強溶劑(100%ACE),并隨強溶劑流過柱子,而有些則溶解在流動相中,從而導致峰分叉。

　　當樣品與流動相強度相差較小,進樣影響也會小,個峰可能會寬于第二個峰,而當這種展寬導致必要的分離度降低時,這樣情況應引起注意,例如使用一根短柱,和5UL進樣,這與進樣體積4UL相近,用了極性更強的溶劑導致分離度明顯的降低。

　　避免的方法

　　盡量用流動相來溶解樣品，對于梯度洗脫，采用初始的流動相比例。對于在流動相中溶解度小，必須用強溶劑的時候，減少進樣體積以消除溶劑效應的影響。